Termodinamica delle Sostanze Pure e Principi dei Passaggi di Stato
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Sostanze Pure e Passaggi di Stato
Nello studio delle sostanze pure, è fondamentale comprendere come l'energia venga scambiata durante i passaggi di stato e le variazioni di temperatura. Di seguito sono riportate le formule principali utilizzate per il calcolo del calore (Q):
- Q1 = m * Cn * ΔT: Calore necessario per variare la temperatura del ghiaccio (m: massa d'acqua, Cn: calore specifico del ghiaccio).
- Q2 = m * λf: Calore latente di fusione per il ghiaccio.
- Q3 = m * C * ΔT: Calore sensibile dell'acqua liquida (C: 1 Kcal/Kg·m o 1 cal/g°C).
- Q4 = λv * m: Calore latente di vaporizzazione per l'H2O (λv: 540 Kcal/Kg o 970 BTU/LBM).
- Q5 = m * Cv * ΔT: Calore necessario per riscaldare il vapore (Cv: 0.45 Kcal/Kg·m).
Esempio Pratico di Calcolo Termodinamico
Supponiamo di avere 200 grammi di ghiaccio a -10 °C e di voler calcolare l'energia necessaria per convertirli in vapore a 120 °C, con una pressione esterna di 760 mmHg. I valori di calore specifico sono 0.5 cal/g°C per il ghiaccio e 0.45 cal/g°C per il vapore.
Sviluppo del Calcolo:
- Riscaldamento del ghiaccio: Q1 = 200g * 0.5 cal/g°C * 10°C = 1000 cal
- Fusione del ghiaccio: Q2 = 200g * 80 cal/g = 16000 cal
- Riscaldamento dell'acqua: Q3 = 200g * 1 cal/g°C * 100°C = 20000 cal
- Vaporizzazione dell'acqua: Q4 = 200g * 540 cal/g = 108000 cal
- Riscaldamento del vapore: Q5 = 200g * 0.45 cal/g°C * 20°C = 1800 cal
Q_TOTALE = Q1 + Q2 + Q3 + Q4 + Q5 = 146.800 cal
Qualità e Proprietà del Vapore
La qualità del vapore (x) indica la frazione di massa di vapore rispetto alla massa totale del sistema:
- x = massa vapore / massa totale
- y = massa liquida / massa totale (frazione di umidità)
Parametri Specifici
Per determinare lo stato termodinamico nei punti di vaporizzazione, si utilizzano i volumi specifici ricavati dalle tabelle (TAB):
- Vf: Volume specifico del liquido saturo.
- Vg: Volume specifico del vapore saturo.
- Vfg: Differenza tra vapore saturo e liquido saturo (Vg - Vf).
- V: Volume specifico in un punto qualsiasi del processo: V = Vf + x * Vfg.
Altre relazioni fondamentali includono l'entalpia (h), l'energia interna (u) e l'entropia (s):
- h = u + P * V
- h = hf + x * hfg
- u = uf + x * ufg
- s = sf + x * sfg
Definizioni e Principi della Termodinamica
La termodinamica è la scienza che studia i cambiamenti energetici che si verificano nei processi fisici e chimici.
Il Sistema Termodinamico
Un sistema è una porzione dell'universo separata dal resto da confini arbitrari, reali o fittizi. In base alla loro capacità di scambio con l'ambiente, i sistemi si classificano in:
- Aperti: Scambiano materia ed energia.
- Chiusi: Scambiano solo energia.
- Isolati: Non scambiano né materia né energia.
Variabili e Funzioni di Stato
Le proprietà termodinamiche possono essere estensive (dipendono dalla quantità di materia, come la massa) o intensive (non dipendono dalla quantità di materia, come la temperatura). Le funzioni di stato sono variabili il cui valore dipende solo dallo stato attuale del sistema e non dal percorso seguito per raggiungerlo.
Primo Principio della Termodinamica
La variazione di energia interna (ΔU) di un sistema è pari alla somma del calore (Q) scambiato e del lavoro (W) compiuto: ΔU = Q + W.
Convenzione dei segni:
- Q > 0 e W > 0: Flusso di calore o lavoro dall'ambiente verso il sistema (positivo).
- Q < 0 e W < 0: Flusso di calore o lavoro dal sistema verso l'ambiente (negativo).
Tipologie di Processi Termodinamici
- Isotermo (ΔT = 0): Il calore scambiato è uguale al lavoro svolto (Q = -W).
- Adiabatico (Q = 0): La variazione di energia interna è uguale al lavoro (ΔU = W).
- Isocoro (ΔV = 0): Il calore scambiato a volume costante (Qv) è uguale alla variazione di energia interna (ΔU = Qv).
- Isobaro (P = costante): Il calore scambiato a pressione costante (Qp) è uguale alla variazione di entalpia (ΔH).
Termochimica ed Entropia
Entalpia e Legge di Hess
L'entalpia standard di reazione (ΔH°) è il calore scambiato in una reazione dove reagenti e prodotti sono nei loro stati standard. L'entalpia standard di formazione (ΔH°f) è l'entalpia per la formazione di una mole di sostanza a partire dai suoi elementi costitutivi.
Legge di Hess: Se una reazione avviene in più fasi, la variazione di entalpia totale è pari alla somma delle variazioni di entalpia delle singole fasi intermedie.
Secondo e Terzo Principio della Termodinamica
L'entropia (S) è una funzione di stato che misura il grado di disordine molecolare. Aumenta con il disordine e diminuisce con l'ordine molecolare.
- Secondo Principio: L'entropia dell'universo aumenta in ogni processo spontaneo e rimane costante in un processo in equilibrio.
- Entropia Molare Standard (S°): Entropia di una mole di sostanza a 1 atm e 25 °C.
- Terzo Principio: L'entropia di una sostanza pura cristallina, perfettamente ordinata, è pari a zero allo zero assoluto (0 K).